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【關(guān)鍵詞】生物素—卟啉偶聯(lián)物;生物素;合成
1、實驗部分
1.1儀器與試劑
傅立葉紅外變換光譜儀為Equinax55型,德國Bruker公司;質(zhì)譜儀LCQdeca XP plus,美國Finnigen公司;紫外-可見分光光度計7Cary紫外可見分光光度計,安捷倫公司,元素分析儀,美國P.E公司;核磁共振儀(400MHZ) 德國Bruker公司,吡咯(CR),F(xiàn)lucka公司;對羥基苯甲醛,瑞典進(jìn)口; 三氟乙酸酐(CR),國藥集團(tuán)化學(xué)試劑公司,氯化鈀(AR),國藥集團(tuán)化學(xué)試劑公司;D-生物素,日本進(jìn)口;其他試劑無特殊說明者皆為分析純。
1.2實驗方法
1.2.1化合物Ⅰ的合成
參照文獻(xiàn)合成,采取如下方法,量取80ml丙酸、硝基苯25mL,110mL冰乙酸加入到500ml三口瓶,加熱回流20min分鐘,然后用滴加漏斗滴加滴加120mmol(14.66g)的對羥基苯甲醛與80mL的丙酸的混合液,低價完畢后,滴加120mmol(8.32ml)新蒸吡咯的60mL丙酸溶液,滴加完畢后,保持135-140℃反應(yīng)2h,自然冷卻至室溫,減壓過濾,得粗產(chǎn)品,烘干,將烘干后的粗產(chǎn)品用10%的NaOH水溶液溶解,濾去不溶物,得藍(lán)黑色液體,濾液用濃鹽酸調(diào)PH值7,溶液中會有沉淀析出,減壓過濾,得黑色粘狀物,真空干燥,用無水甲醇重結(jié)晶,用100目硅膠柱層析純化,采用丙酮做洗脫劑,收集產(chǎn)物,濃縮干,得紫色晶體3.8g,產(chǎn)率19%。
1.2.2化合物Ⅱ的合成
稱取化合物Ⅰ274mg(0.4mmol),三氟乙酸酐(TFAA)320uL和甲苯10mL加入25mL的圓底燒中,熱回流,保持110-120℃反應(yīng)6小時,反應(yīng)完全后,減壓蒸餾以除去甲苯,得化合物Ⅱ。
1.2.3化合物Ⅲ合成
在50mL吡啶中依次加入生物素366.0mg(0.1mmol)和化合物Ⅱ,40-50℃攪拌3h,冷卻至室溫,加500ml無水乙醚,冷卻至0℃攪拌5h,減壓過濾,無水乙醚洗滌,得紫色晶體,用100目硅膠柱層析純化,先用丙酮洗脫,后改用乙醇洗脫,收集產(chǎn)物,減壓蒸干,真空干燥得產(chǎn)物Ⅲ220.0mg,產(chǎn)率約為50%。
1.2.4化合物IV的合成
稱取100mg二氯化鈀溶在50mL苯甲腈中,加熱至100℃反應(yīng)2h,自然冷卻至室溫,滴加60ml石油醚,有固體析出,減壓過濾,石油醚洗滌。真空干燥得淡黃色固體180mg,產(chǎn)率為79%,然后將鈀的苯甲腈絡(luò)合物和100mg化合物Ⅲ溶在30ml甲苯中,于50℃加熱5小時,然后減壓蒸除甲苯,殘余物用甲醇溶解,用200—300目硅膠柱層析純化,甲醇作洗脫劑,收集產(chǎn)物,真空干燥得產(chǎn)物63mg,收率為49%。
2、結(jié)果與討論
2.1結(jié)構(gòu)表征
化合物Ⅱ紅外光譜圖在3319cm-1(吡咯環(huán):N-H);1241cm-1(苯環(huán):C-O);1606cm-1,1509cm-(卟啉環(huán):C-N,CH-N)有特征吸收峰。卟啉配體的紫外-可見光譜在418nm的強(qiáng)吸收峰為卟啉化合物的特征吸收Soret帶,516nm,554nm,652nm處為Q帶吸收峰。MS(+ESI), 680(M++1)。元素分析(皆質(zhì)量百分?jǐn)?shù),括號內(nèi)為理論值,下同):C,77.84(77.86);N,8.17(8.25);H,4.40(4.46)。
化合物Ⅲ的紅外光譜圖譜在1224.82cm-1, 1143.85 cm-1(酯:C-O—C),1698cm-1(酯:C=O)處酯的特征吸收峰,其他特征吸收峰基本與II相同。其紫外-可見光譜的在414nm,512nm,548nm,649nm有吸收峰,與化合物Ⅱ相比,其Soret帶和Q帶都發(fā)生了一定波數(shù)的藍(lán)移,這是由于發(fā)生反應(yīng)生成酯,氧原子與苯環(huán)形成的p-π共軛有所減弱,引起紫外-可見光譜發(fā)生了一定波數(shù)的藍(lán)移。
化合物V紅外光譜圖在3422cm-1(NH2:N-H);1282cm-1(苯環(huán):C-N);1653cm-1(CON:C=O);998cm-1有吸收峰,通過與化合物IV的紅外光譜圖譜相比,卟啉環(huán)環(huán)內(nèi)的N-H吸收峰(3319cm-1)消失,在998cm-1處產(chǎn)生了一個新的吸收峰,根據(jù)文獻(xiàn)報道,這個吸收峰是Zn(Ⅱ)氧化態(tài)敏感帶,由此吸收峰可以判斷卟啉環(huán)已經(jīng)和金屬鈀離子形成了配合物。紫外-可見光譜431nm,564nm,Q帶吸收峰減少了兩個,金屬離子和卟啉形成絡(luò)合物物后,絡(luò)合物環(huán)內(nèi)的對稱性增強(qiáng),能級相近,表現(xiàn)為Q帶數(shù)目的變少變?nèi)酰銼oret帶(418nm)與化合物Ⅲ比較紅移了4個nm,可能是Pd(Ⅱ)的特殊價電子結(jié)構(gòu)為3d10,屬于紅移型光譜價電子層結(jié)構(gòu),于是發(fā)生了Soret帶紅移。從1H-NMR譜分析,化合物IV在δ為-2.65處出現(xiàn)環(huán)內(nèi)兩個質(zhì)子的吸收峰,這是由于卟啉環(huán)大π電子流對其產(chǎn)生很強(qiáng)的屏蔽作用而產(chǎn)生的。而化合物V中,由于金屬離子和卟啉環(huán)形成絡(luò)合物,在此處特征的吸收峰消失。
浙江醫(yī)藥(600216)旗下新昌制藥廠是世界最大生物素生產(chǎn)商;新和成(002001)是生物素產(chǎn)量僅次于新昌制藥廠的生產(chǎn)商。
周三早盤滬指小幅低開維持綠盤震蕩,在10日線上維持窄幅震蕩走勢至收盤,創(chuàng)業(yè)板指低開高走,午后小幅回落,上證50指數(shù)延續(xù)弱勢局面,維持綠盤震蕩。至收盤,滬指小幅翻綠,創(chuàng)業(yè)板指數(shù)小幅翻紅,在60日線附近遇阻,滬指較前一日縮量,創(chuàng)業(yè)板指放量。技術(shù)上看,向上面臨3290點(diǎn)-3310點(diǎn)的壓力。向下支撐在3250-3230點(diǎn)。后市觀察趨勢變化和量能的變化。耐心持有沒大漲的個股,只要站在操盤雙線上方就不要頻繁波動。但止損設(shè)防是有必要的,那就是操盤雙線下方的個股堅決不做! 投資者中線品種宜持有不動搖,平時盤中操作還是以圍繞主題投資為主。從這段時間看,學(xué)會135短線技術(shù)的朋友知道高拋低吸,而沒有學(xué)過技術(shù)的只能觀望或被套。因此,只有學(xué)習(xí)技術(shù)是不二的選擇,如果你還得過且過,必將被市場淘汰。
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江西銅業(yè)600362(銅類龍頭)
關(guān)鍵詞:生物學(xué) 實驗教學(xué)素質(zhì)教育
生物學(xué)作為人類認(rèn)識自然的偉大成果,生物教育不應(yīng)僅是知識的傳播,更是一種科學(xué)精神的浸潤與陶冶,生物學(xué)是以實驗為基礎(chǔ)的自然科學(xué)。實驗教學(xué)不僅是鍛煉學(xué)生實踐能力的重要途徑,更是激發(fā)學(xué)生探索興趣,培養(yǎng)學(xué)生生物科學(xué)素養(yǎng)的大好時機(jī)。
對高中學(xué)生來說,生物實驗教學(xué)主要包括常見的儀器、器具、藥品的使用能力,還有對實驗程序的理解能力,對實驗結(jié)果的分析能力,對實驗中出現(xiàn)的異常情況的處理能力等。在實驗教學(xué)中,結(jié)合生物學(xué)的特點(diǎn),對學(xué)生進(jìn)行生物科學(xué)素養(yǎng)的培養(yǎng),是生物教學(xué)的首要任務(wù)和終極目標(biāo),生物教師應(yīng)努力在生物實驗教學(xué)中讓高中生逐步提升生物科學(xué)研究的素養(yǎng),這是素質(zhì)教育對生物教學(xué)的根本要求。
一、在實驗中培養(yǎng)學(xué)生對實驗儀器、藥品正確使用的習(xí)慣
高中生物實驗所使用的儀器和藥品較多,有些是學(xué)生在以前生物課甚至化學(xué)課時未接觸過的。對這些儀器的原理、藥品的特性不了解,使用起來就會帶有盲目性,造成對實驗結(jié)果的影響,對實驗器材的損壞,對藥品的浪費(fèi),還可能造成安全隱患。例如,學(xué)生在使用顯微鏡時,經(jīng)常發(fā)生不規(guī)范操作。觀察裝片時學(xué)生常常直接使用高倍鏡,認(rèn)為高倍鏡比低倍鏡觀察清楚。這是由于學(xué)生不了解顯微鏡的基本原理,不了解高倍鏡放大倍數(shù)大,分辨率高,但所看到的實際面積小,即視野小,所以高倍鏡適宜觀察局部和細(xì)節(jié),而低倍鏡所看到的面積大,適宜觀察材料的整體結(jié)構(gòu),以及尋找觀察目標(biāo)。
二、在實驗教學(xué)中培養(yǎng)學(xué)生分析實驗程序的習(xí)慣
高中生物包含一些復(fù)雜的實驗,這些實驗步驟經(jīng)過編寫人員長期總結(jié)、反復(fù)摸索,有很多設(shè)計得很巧妙的地方,但“智者千慮,必有一失”,其中也還有值得改進(jìn)的地方。在學(xué)生實驗中,不能單純地用實驗指導(dǎo)進(jìn)行“按方抓藥”出現(xiàn)結(jié)果就行了,先要指導(dǎo)學(xué)生去分析實驗中每一步驟的作用,每一個處理意義以及各步驟之間的聯(lián)系。例如,在觀察植物細(xì)胞有絲分裂實驗過程中,大致為:培養(yǎng)解離漂洗染色壓片。先讓學(xué)生了解每一步驟的作用。
在進(jìn)行以上實驗操作時就有學(xué)生發(fā)現(xiàn)在觀察時視野里一片紫色,看不清細(xì)胞,更不用說找到染色體。在教師指導(dǎo)下他取下裝片觀察、思考后,發(fā)現(xiàn)是染色后直接把根尖夾取到載玻片上,而載玻片上只滴有一滴清水,不能稀釋染料很濃的紫色,直接壓片當(dāng)然效果不好。找到原因后,很自然就能想到,在染色后再漂洗一次,洗去多余的染料,就能得到很好的實驗效果。顯然學(xué)生有這種想法是建立在對實驗步驟充分理解的基礎(chǔ)上的。所以在實驗中,應(yīng)根據(jù)學(xué)生程度和涉及原理的難易不同,由教師講清或提出問題讓學(xué)生思考,使學(xué)生既知道實驗應(yīng)怎么做,也知道為什么這樣做,還能思考怎樣做更好。通過這樣分析現(xiàn)有的實驗程序設(shè)計,可以培養(yǎng)學(xué)生生物實驗程序設(shè)計的素養(yǎng)。
三、在實驗后培養(yǎng)學(xué)生反思實驗的習(xí)慣
維生素是一類化學(xué)結(jié)構(gòu)與生理功能各異的有機(jī)物,人體除能合成維生素D外,其余都必須從天然食物或維生素補(bǔ)充劑中獲得。婦女在青春期、妊娠期、哺乳期如果缺乏維生素,不僅影響自身健康,還將影響下一代的發(fā)育成長。那么,怎樣才能為自己提供合理的維生素供給呢?抓住女性一生中的四期是關(guān)鍵。
青春期
女性每次月經(jīng)失血為20~150毫升,失鐵6~60毫克。所以青春期后,女性必須特別注意鐵的供給,而為了促進(jìn)鐵的吸收,就應(yīng)有充分的維生素C輔助。患有經(jīng)前期緊張癥的女子,多數(shù)還伴有鎂缺乏的各種癥狀,常服用維生素B6、維生素E可以減輕癥狀,因為維生素B6可矯正細(xì)胞內(nèi)低鎂水平,而維生素E可以維持生育酚的適當(dāng)水平。患痤瘡的青年女性攝入充足的維生素A及鋅,才能維持上皮細(xì)胞組織的健康,保持皮膚整潔、光滑,避免皮膚毛囊的角化,預(yù)防痤瘡發(fā)生。
青春期增加“鈣”攝入可以獲得理想的骨密度,對中老年后預(yù)防骨質(zhì)疏松癥有重要作用。但是,補(bǔ)鈣時,不要忘了冬季室外活動,皮膚在陽光下可合成維生素D。或者,也可額外補(bǔ)充維生素D。因為維生素D可以促進(jìn)鈣、磷在腸內(nèi)的吸收,并促使鈣在骨骼中沉著。
育齡期
是指婦女一生中有生育能力的時期,長達(dá)大約30年。在此期中,女性是在計劃生育中度過,或使用宮內(nèi)節(jié)育器,或口服避孕藥等。種種避孕方法,或多或少地都會對女性健康造成一定影響。
如長期口服避孕藥可引起細(xì)胞內(nèi)維生素B6缺乏,補(bǔ)充維生素B6可以減輕口服避孕藥的類早孕反應(yīng)。補(bǔ)充維生素E對口服避孕藥有輔助作用。部分婦女使用宮內(nèi)節(jié)育器后經(jīng)血量增多,應(yīng)及時補(bǔ)充鐵及維生素C,以免引起貧血。一旦避孕失敗需要終止妊娠,不管采用人工流產(chǎn)還是藥物流產(chǎn),都需要在補(bǔ)足其他營養(yǎng)素的同時,補(bǔ)充維生素及微量元素,以期早日康復(fù)。
妊娠期
是孕育小寶寶的過程。此期女性對蛋白質(zhì)、脂類、碳水化合物等營養(yǎng)的需要從質(zhì)與量都急劇增加,以供給胎兒生長發(fā)育,并為分娩期的消耗作好準(zhǔn)備,如果維生素A、β-胡蘿卜素、維生素D、E、K、B族(B1、B6、B12、煙酸、葉酸、泛酸及生物素)、維生素C等攝入不足,可導(dǎo)致早產(chǎn)或低體重兒,增加新生兒的死亡率。
妊娠早期缺乏營養(yǎng)可引發(fā)流產(chǎn)或胎兒畸形。最常見的是早期缺乏鋅或葉酸,導(dǎo)致胎兒神經(jīng)管畸形(無腦兒、脊柱裂)。孕早期貧血和維生素E缺乏,可引起流產(chǎn)。維生素A缺乏,可導(dǎo)致下一代視覺異常和骨骼發(fā)育遲緩。另外,為滿足下一代骨骼、牙齒發(fā)育的需要,此期也應(yīng)增補(bǔ)鈣和維生素D。
哺乳期
關(guān)鍵詞:興趣;自然觀;合理設(shè)計;心理素質(zhì)
中圖分類號:G633.91 文獻(xiàn)標(biāo)識碼:B 文章編號:1006-5962(2013)05-0263-01
"素質(zhì)教育有三大要義。第一是面向全體學(xué)生,第二是要全面發(fā)展,第三是讓學(xué)生主動發(fā)展。" 素質(zhì)教育由傳統(tǒng)教學(xué)中偏重知識傳授、能力傳授不足向知識與能力并舉、注重學(xué)生各種素質(zhì)的培養(yǎng)及個性的發(fā)展,教育的目的不再是追求眼前的功利,而是放眼未來,培育能適應(yīng)知識頻繁更新、技術(shù)迅速發(fā)展的未來社會的高素質(zhì)人才。生物學(xué)是一門以實驗為基礎(chǔ)的學(xué)科,在素質(zhì)教育中具有重要的地位和作用。作為培養(yǎng)未來生物科學(xué)貯備人才的生物教育教學(xué)工作,必須在高中生物課堂中體現(xiàn)素質(zhì)教育。
1 培養(yǎng)學(xué)生的興趣
興趣是最好的老師。沒有興趣的學(xué)習(xí),是一個沒有目的的學(xué)習(xí)。在高中生物的教學(xué)中,教師可以提出問題來提高學(xué)生的學(xué)習(xí)興趣。如:生命是怎樣誕生的?生命向哪些方面發(fā)展?我國在基因工程方面有那些主要的貢獻(xiàn)?生男生女是由誰決定的?為什么美國的生物圈二號沒有成功?人類能在月球上能生活么等等。通過一些現(xiàn)實生活和科技發(fā)展的問題,來激起學(xué)生的學(xué)習(xí)興趣,激起學(xué)探究問題的熱情。
2 在教學(xué)過程中培養(yǎng)學(xué)生辯證唯物主義自然觀
世界是物質(zhì)的,物質(zhì)是運(yùn)動的,這是唯物主義的根本觀點(diǎn)。在新的課改下,高中生物教材主要從非生物界到生物界這個順序揭示了這個根本觀點(diǎn)。無機(jī)元素組成有機(jī)元素,有機(jī)元素有機(jī)結(jié)合在一起組成細(xì)胞。以細(xì)胞為基本單位的奇妙而多彩的生物世界,其組成的元素和化合物,即與非生命世界有普遍的聯(lián)系,又有重大的區(qū)別,尤其是組成細(xì)胞的有機(jī)分子,如生命活動的主要承擔(dān)者--蛋白質(zhì);遺傳信息的攜帶者--核酸;具有多種生命功能的的糖類和脂質(zhì)。蛋白質(zhì)、核酸和多糖又都是以特定的單體構(gòu)成生物大分子,以碳鏈為骨架,為細(xì)胞的結(jié)構(gòu)基礎(chǔ),演繹著或簡約、或繁復(fù)的生命之歌。形成學(xué)生從分子水平上看待生命的物質(zhì)性和生命物質(zhì)的特殊性的認(rèn)識,對于他們樹立正確的世界觀極為重要,無論是進(jìn)一步的學(xué)習(xí)和研究,還是處理個人或社會事物,都需要唯物主義的觀點(diǎn)。
3 根據(jù)不同的章節(jié)和學(xué)生的實際,合理設(shè)計教學(xué)方案
3.1 以做一定量的鞏固練習(xí),但不能拿"題海戰(zhàn)術(shù)"來提高學(xué)生的能力。在實際教學(xué)過程中,很多教師采取"題海戰(zhàn)術(shù)",通過讓學(xué)生多做題,多訓(xùn)練,使學(xué)生在有限的時間范圍內(nèi),提高學(xué)生的成績,以顯示自己教學(xué)的水平。但長期如此,已經(jīng)把學(xué)生訓(xùn)練成了做題的機(jī)器,不會思維的、沒有頭腦的機(jī)器。在真正踏進(jìn)科學(xué)殿堂以后,這些人思維受到很大的限制,不敢越雷池一步,沒有創(chuàng)造性思維,沒有新的發(fā)現(xiàn),沒有開拓精神,不能發(fā)現(xiàn)事物的發(fā)展規(guī)律,只能固守先人的成就。在實際教學(xué)過程中,不要讓學(xué)生去做大量的題目。對所做的每一道題,認(rèn)真精選,對出的題量嚴(yán)格控制。學(xué)生做完題后,和學(xué)生一起探究如何改變出題的方向、考查點(diǎn),做到舉一反三。這種做法重在培養(yǎng)學(xué)生的創(chuàng)新思維能力。通過實踐證明,這種做法非常有效,也取得非常理想的效果。
3.2 創(chuàng)設(shè)新情景,培養(yǎng)學(xué)生運(yùn)用已學(xué)知識解決實際問題的能力。生物題是源于教材,又不拘泥于教材。生物題考查學(xué)生知識的遷移能力,運(yùn)用已掌握的知識解決實際問題的能力。在實際教學(xué)過程中,本著培養(yǎng)學(xué)生的創(chuàng)新能力、探究能力為目的,在每堂課上,采取多變的教學(xué)模式,創(chuàng)設(shè)新的情景(也就是說,聯(lián)系生產(chǎn)、生活實際、社會熱點(diǎn),創(chuàng)設(shè)性情景),引導(dǎo)學(xué)生去思維,引導(dǎo)學(xué)生去探究,引導(dǎo)學(xué)生主動地去發(fā)現(xiàn)問題、解決問題。
3.3 培養(yǎng)學(xué)生終生學(xué)習(xí)的習(xí)慣,提高學(xué)生的生物學(xué)素質(zhì)。作為一個學(xué)科教師,我們不可能也沒有必要期望自己的學(xué)生個個都立下學(xué)習(xí)生物學(xué)的志向,但卻有可能也有必要在普遍提高學(xué)生生物學(xué)素質(zhì)的同時,讓一些熱愛生物學(xué)的學(xué)生脫穎而出。普遍提高學(xué)生的生物素質(zhì),在當(dāng)今的時代顯得非常的重要。
3.4 培養(yǎng)學(xué)生良好的心理素質(zhì)。在生物學(xué)教學(xué)中可以進(jìn)行如下幾方面的心理素質(zhì)教育:
3.4.1 激發(fā)學(xué)生學(xué)習(xí)動機(jī),培養(yǎng)學(xué)習(xí)興趣。在介紹生物學(xué)的概念、規(guī)律發(fā)展的來龍去脈,生物學(xué)事實的發(fā)現(xiàn)過程,科學(xué)家的事跡和我國的生物資源等知識時,可使學(xué)生對知識的創(chuàng)造和創(chuàng)造者的思想品德、人格有一個全面深刻的了解,從中受到感染和影響,并由此激發(fā)學(xué)習(xí)的興趣和鉆研精神,從而樹立為國家為科學(xué)獻(xiàn)身的遠(yuǎn)大志向。
3.4.2 培養(yǎng)學(xué)生豐富的情感和良好的心態(tài)。讓學(xué)生了解與生物學(xué)有關(guān)的環(huán)境、資源、能源、土地、糧食、人口等問題,培養(yǎng)學(xué)生關(guān)心自然、關(guān)心社會、關(guān)心國家利益、關(guān)心地球的生存條件等的情感和責(zé)任感,樹立環(huán)境保護(hù)意識。生物課本自始至終都貫穿著生物與環(huán)境相適應(yīng)、生物的結(jié)構(gòu)與機(jī)能相適應(yīng)的生物學(xué)觀點(diǎn),我們要讓學(xué)生知道人不能被動地等待淘汰,而是要主動地適應(yīng)自然的變化和社會的變革。中學(xué)生應(yīng)該學(xué)會多種本領(lǐng),增強(qiáng)耐挫折的能力,提高適應(yīng)能力,培養(yǎng)健康的心理。
3.4.3 培養(yǎng)學(xué)生逐步形成正確的審美觀。從美育的內(nèi)容上看,生物學(xué)可以進(jìn)行自然美、藝術(shù)美、社會美的教育。生物是自然美的主體。如動物、人體外表的對稱美;各種葉形、花冠的姿態(tài)美;動物(蜜蜂、螞蟻)社群生活表現(xiàn)的和諧美;科學(xué)家的優(yōu)秀品質(zhì)體現(xiàn)了社會美。引導(dǎo)學(xué)生投入到創(chuàng)造美的活動中去,如養(yǎng)鳥、護(hù)鳥、種花、種樹、綠化美化校園等。
3.5 探索適應(yīng)素質(zhì)教育要求的教學(xué)方法。在當(dāng)前素質(zhì)教育的大前提下,先進(jìn)的教學(xué)方法很多。如過程式教學(xué)法、情境教學(xué)法、引導(dǎo)-探究法、發(fā)現(xiàn)探索法、實驗探究法、目標(biāo)教學(xué)法等。