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摘要:基于粉煤灰資源的綜合利用,從粉煤灰的特性、物理及化學(xué)性質(zhì)入手,總結(jié)了粉煤灰混凝土在建筑行業(yè)的研究成果,探討了粉煤灰對混凝土相關(guān)性能的影響,同時也簡要地探討了進一步研究的方向。
關(guān)鍵詞:粉煤灰;混凝土;力學(xué)性能
0引言
粉煤灰是煤燃燒后的固體廢渣,主要來自火力發(fā)電,它會破壞生態(tài)環(huán)境,因此早在上世紀20年代國外一些學(xué)者開始了對粉煤灰的研究和利用[1]。美國學(xué)者R.E.戴維斯(Davis)在1935年首次對粉煤灰應(yīng)用到混凝土中進行研究[2]。研究發(fā)現(xiàn)混凝土的性能不僅可以得到改善,而且還可以節(jié)約水泥用量。在之后不到五十年的時間,粉煤灰混凝土得到了廣泛應(yīng)用。由于經(jīng)濟條件、自然環(huán)境、科學(xué)水平及粉煤灰自身性質(zhì)的原因,許多國家在粉煤灰的利用率上存在較大差異。我國是在改革開放初期才開始將粉煤灰應(yīng)用在混凝土中,沈旦申[3]是我國率先對粉煤灰混凝土研究的學(xué)者。他撰寫發(fā)表了《蒸養(yǎng)粉煤灰砌塊的生產(chǎn)和應(yīng)用》《粉煤灰效應(yīng)的探討》和近代具有技術(shù)指導(dǎo)意義的《粉煤灰混凝土》等三十多篇論文和著作;錢覺時[4]等研究了適量的熟石灰可以增加粉煤灰混凝土的抗碳化能力;金祖權(quán)[5]等建立了大摻量粉煤灰混凝土抗碳化能力的壽命預(yù)測模型。我國混凝土在粉煤灰的利用率上還有上升空間,在混凝土中利用粉煤灰不僅能夠保護生態(tài)環(huán)境,還能生產(chǎn)出綠色高性能混凝土,具有較好的生態(tài)效益和社會效益。
1粉煤灰的性質(zhì)
粉煤灰主要收集于電廠高溫燃燒煤炭排放的煙氣中,其性質(zhì)與火山灰相似,又稱飛灰[6]。
1.1物理性質(zhì)
粉煤灰是一種外觀和水泥相近的混合物,顏色一般在乳白色和灰黑色之間,平均直徑大概在2.5μm,其基本物理性質(zhì)見表1[7]。
1.2化學(xué)性質(zhì)
不同地方不同的粉煤灰的化學(xué)成分其含量是不一樣的,其主要氧化物組成為:SiO2(1.3%~65.76%)、Al2O3(1.59%~40.12%)、Fe2O3(1.5%~6.22%)、CaO(1.44%~16.8%)、MgO(1.2%~3.72%)。美國ASTM將其分為兩種類型:F類(SiO2+Al2O3+Fe2O3≥70%,具有火山灰活性)和C類(SiO2+Al2O3+Fe2O3≥50%,具有水硬性)[8]。由于SiO2和Al2O3含量較高,其水化活性比較好。
2粉煤灰混凝土
粉煤灰混凝土的定義[9-10]:“摻入一定量粉煤灰的水泥混凝土”,對于粉煤灰取代水泥的最大限量、粉煤灰的摻用方法及使用要求、粉煤灰混凝土的各項性能指標(biāo)以及配合比設(shè)計都有明確的規(guī)定,其質(zhì)量也應(yīng)符合GB/T1596-2017《用于水泥和混凝土中的粉煤灰》的規(guī)定。
2.1粉煤灰對混凝土的影響
粉煤灰是活性材料,能夠改善水泥砂漿和粗骨料間的薄弱界面,從而提高混凝土的力學(xué)性能。一定摻量的粉煤灰替代水泥制成混凝土提高混凝土性能,粉煤灰的細度越小,球形顆粒越多,它的含碳量就越低,活性就越高,需水量就越少。2.1.1粉煤灰混凝土的水化反應(yīng)原始狀態(tài)的粉煤灰表面相對粗糙,形狀并不規(guī)則且會粘連在一起,對改善混凝土性能有一定難度。采用球磨機對這種粉煤灰進行球磨,可打破原本結(jié)構(gòu)的排列方式,使其顆粒重排改變顆粒級配,增大反應(yīng)面積。但是,粉煤灰當(dāng)中還有并未燃燒完的部分,是一種對混凝土有害的物質(zhì),粉煤灰在水泥中的水化反應(yīng)稱為火山灰反應(yīng),生成低堿度的C-S-H凝膠,火山灰反應(yīng)會降低水化的生成物濃度,有利于水化反應(yīng)進行,同時生成的其他低堿性產(chǎn)物會填充空隙,對混凝土的密實度有更好的改善作用。水泥熟料中的水化反應(yīng)如下[11]:3CaO·SiO(硅酸三鈣)+nH22O→xCaO·SiO·yH22O(水化硅酸鈣凝膠)+(3-x)Ca(OH)2(氫氧化鈣晶體)x=1.5~2.02CaO·SiO2(硅酸二鈣)+nH2O→xCaO·SiO·yH22O(水化硅酸鈣凝膠)+(2-x)Ca(OH)2(氫氧化鈣晶體)x=1.5~2.0粉煤灰在自然養(yǎng)護條件下的水化反應(yīng)如下:SiO2+xCa(OH)2+(n-1)H2O→xCaO·SiO·nH22O(I型水化硅酸鈣凝膠)x=0.8~1.5A12O3+3Ca(OH)2+3H2O→3CaO·A12O3·6H2O(水化鋁酸鈣)粉煤灰在混凝土中的二次水化作用不僅可以提升混凝土的密實度,還可以提高混凝土的抗?jié)B性和抗硫酸的侵蝕性。2.1.2粉煤灰對混凝土性能的改善作用(1)工作性能摻入粉煤灰的混凝土具有較好的流動性和黏聚性,可以保證較好的工作性能和水膠比。(2)抗裂性能摻入粉煤灰的混凝土不僅可以減少水泥用量,降低成本,而且還可以減少水的用量。隨著粉煤灰的增加,混凝土的熱膨脹系數(shù)會減小,減少水化放熱,可以降低施工時溫度差導(dǎo)致的結(jié)構(gòu)裂縫,有助于改善其抗裂性能;摻入粉煤灰后的混凝土可以有效抑制堿骨料反應(yīng),減少混凝土的裂縫;此外,摻入粉煤灰的混凝土可以有效抑制混凝土的自收縮性能,減小混凝土由自身收縮引起的裂縫。(3)早期強度混凝土的早期強度會隨著粉煤灰摻量的增加而減小,這是因為起初粉煤灰并沒有參與水化反應(yīng),且因為粉煤灰的加入減少了初期水泥和水的用量,從而降低了混凝土的水化速度,延長了凝固時間,導(dǎo)致混凝土早期強度下降。改善混凝土早期強度可以有以下幾個辦法[12]:①適量加入粉煤灰,選擇合適的配合比,采用配量較低的水膠比,讓粉煤灰的使用效率達到最大化;②加入一定量的激發(fā)劑,從而破壞影響水化反應(yīng)的化學(xué)鍵和分子結(jié)構(gòu),提高粉煤灰的化學(xué)活性;③摻入其他的摻合料使其充分混合,如硅灰、礦渣等,補充粉煤灰的性能缺陷;④加入適量的外加劑,使混凝土中的物質(zhì)充分發(fā)揮作用使其達到更優(yōu)的配合比;⑤使用蒸養(yǎng)養(yǎng)護或者濕熱養(yǎng)護。(4)抗碳化性能在混凝土中摻入粉煤灰,會因為二次水化反應(yīng)減少Ca(OH)2含量,從而降低混凝土中的pH值,因此混凝土抗碳化性能也會隨之降低。粉煤灰混凝土的碳化深度和碳化時間會以正比例關(guān)系的形式出現(xiàn)[13]。龔洛書[14]等通過試驗發(fā)現(xiàn),隨著粉煤灰摻量的增加,混凝土碳化深度也會隨之增加。可通過2種方法改善粉煤灰混凝土的抗碳化性能:①增加粉煤灰混凝土材料的堿性強度,加入熟石灰是增強粉煤灰混凝土堿性最好且最經(jīng)濟的方法。②改善粉煤灰混凝土的抗?jié)B性能。相關(guān)實驗證明[15],養(yǎng)護方式的不同也會對粉煤灰混凝土的抗碳化能力有影響,延長養(yǎng)護時間和水養(yǎng)護的處理方式均可降低粉煤灰混凝土的碳化深度,提高抗碳化能力;預(yù)碳化再堿化的養(yǎng)護處理方式可有效降低粉煤灰混凝土和普通混凝土的碳化深度,提高抗碳化能力;摻入適量的HCSA膨脹劑也能提高粉煤灰混凝土的抗碳化能力[16]。(5)后期強度田志高[17]對粉煤灰分別進行了雙向排水和單向排水模擬試驗,發(fā)現(xiàn)充填的厚度越小,振密后的壓實度就會越大,充填質(zhì)量越好,可以增強混凝土的后期強度。由于粉煤灰粒徑要比水泥小,作為摻合料替代水泥時,會填充水泥孔隙以增大密實度,并且使水灰比適當(dāng)降低,其良好的吸水性和球形顆粒可以使混凝土具有更好的流動性,提高粘結(jié)性能,使結(jié)構(gòu)更加致密,并且可以減小混凝土自重,隨著齡期的增加,會提高混凝土的后期強度。(6)耐久性摻入粉煤灰后的混凝土?xí)p小水泥孔隙比,增大接觸面積,使混凝土更密實,同時粉煤灰二次水化反應(yīng)的生成物會堵塞混凝土滲透通道,從而提高混凝土的抗?jié)B性,防止部分有害混凝土介質(zhì)的侵入,防止混凝土包裹的鋼筋銹蝕;其次會提高混凝土的抗凍性,降低混凝土開裂、脫落;減少與鋁酸三鈣水化物的反應(yīng),降低水泥中鋁酸三鈣導(dǎo)致的混凝土開裂,提高混凝土的抗侵能力和抗凍性能,顯著提高混凝土的耐久性。(7)用粉煤灰替代部分水泥會降低水泥的使用量,有效地降低了造價。
2.2粉煤灰混凝土待研究的問題及相關(guān)建議
(1)在摻入粉煤灰替代水泥的過程中,混凝土的各項性能的最優(yōu)值所對應(yīng)的配合比往往是不相匹配的,甚至完全有可能當(dāng)某種性能達到最優(yōu)的時候另外的性能已經(jīng)在受影響了,造成粉煤灰混凝土性能的缺陷,很多學(xué)者只考慮了部分性能的最優(yōu)配合比往往忽略了綜合性能的最優(yōu)配合比。所以綜合性能最優(yōu)配合比如何達到最大化是我們混凝土行業(yè)當(dāng)下需要解決的問題。(2)粉煤灰混凝土抗壓強度雖然相比普通混凝土而言有所改善,但其強度依然不高。石墨烯和粉煤灰的結(jié)合對混凝土各項性能的研究目前看來還并沒有過多的涉足,相關(guān)研究發(fā)現(xiàn)[18]石墨烯的加入不僅可以促進粉煤灰混凝土的水化速率,提高早期強度而且可以顯著的提高混凝土的抗壓強度等,但是還有很多性能許多學(xué)者并沒有展開研究。就目前而言在粉煤灰中加入石墨烯是未來混凝土的新趨勢,它可以顯著提高混凝土的強度,制備新型高性能混凝土。(3)粉煤灰是疏水性質(zhì)材料,其保水性能不足,在研究保水性能好而且又能增強力學(xué)性能的材料問題上,還未找到更好的方法。蚯蚓糞作為一種綠色高活性有機肥料,許多學(xué)者并沒有將其和混凝土聯(lián)系起來,將蚯蚓糞作為建筑行業(yè)新型材料無疑是一條新的路徑。首先,蚯蚓在消化過程中,會產(chǎn)生有機酸,有機酸與混凝土體系中的硅羧基發(fā)生化學(xué)鍵合,增強體系的力學(xué)性能,其次,蚯蚓糞具有良好的保水性能,可促進混凝土充分水化,從而提升體系的力學(xué)性能[19]。目前將蚯蚓糞應(yīng)用在混凝土的研究還沒有展開。
3結(jié)語
粉煤灰作為一種具有火山灰性質(zhì)的活性材料,已替代部分水泥。作為一種新興的建筑材料,粉煤灰的自身性能與水泥的結(jié)合在混凝土當(dāng)中的應(yīng)用與研究已經(jīng)被許多學(xué)者領(lǐng)悟,僅僅將粉煤灰作為單一摻合料已經(jīng)不能滿足混凝土行業(yè)的創(chuàng)新要求,未來將把粉煤灰作為主料,其他摻合料作為輔料及外加劑復(fù)合摻入水泥當(dāng)中制做混凝土結(jié)構(gòu)并研究混凝土各項性能;研究最適合的配合比滿足混凝土各項性能的要求。其次,還將對粉煤灰進行改良以獲得性能更好的環(huán)保混凝土。
作者:周濤 謝雷 單位:延邊大學(xué)結(jié)構(gòu)工程土木工程研究室